Cours de Chimie
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Cours de Chimie
Bonsoir,
Je ne comprends pas pourquoi dans les identités thermodynamiques de H, de F et de G il existe ces termes :
- dH = TdS + VdP
- dF = -SdT - PdV
- dG = -SdT + VdP
Je comprends comment ils ont été obtenus mais c'était sous l'hypothèse : P=Pext et T=Text,
pourquoi ces termes ne sont-ils pas nuls ??
Merci
Je ne comprends pas pourquoi dans les identités thermodynamiques de H, de F et de G il existe ces termes :
- dH = TdS + VdP
- dF = -SdT - PdV
- dG = -SdT + VdP
Je comprends comment ils ont été obtenus mais c'était sous l'hypothèse : P=Pext et T=Text,
pourquoi ces termes ne sont-ils pas nuls ??
Merci
Meslier Vincent- Messages : 4
Date d'inscription : 26/09/2016
Re: Cours de Chimie
Meslier Vincent a écrit:Bonsoir,
Je ne comprends pas pourquoi dans les identités thermodynamiques de H, de F et de G il existe ces termes :
- dH = TdS + VdP
- dF = -SdT - PdV
- dG = -SdT + VdP
Je comprends comment ils ont été obtenus mais c'était sous l'hypothèse : P=Pext et T=Text,
pourquoi ces termes ne sont-ils pas nuls ??
Merci
Les définitions de l'enthalpie, de l'énergie libre et de l'enthalpie libre sont H=U+pV ; F=U-TS ; G=H-TS. En différenciant et en tenant compte de l'identité thermodynamique dU=TdS-pdV on obtient les formules que tu as écrites. Elle sont indépendantes du type de transformation (il convient juste d'ajouter un terme en d.ksi en présence d'une réaction chimique puisqu'une telle réaction, en modifiant les quantités de matière de certains composés, modifie U, H, S, F et G, même à p=Cte ou T=Cte ou V=Cte).
Par exemple dG=-SdT + Vdp + DELTA.r.G. d.ksi permet en intégrant entre un état initial d'équilibre 1 et un état final d'équilibre 2 de trouver la variation DELTA.G=G2-G1.
En revanche l'hypothèse Text=Cte et pext=Cte est nécessaire pour montrer que G décroît. Alors le long du chemin qui amène de 1 à 2 on peut écrire que dp=0 et dT=0 puisque p1=p2=pext et T1=T2=Text. On obtient que pour une telle transformation DELTA.r.G. d.ksi <0
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