Cours de Chimie

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Cours de Chimie

Message par Meslier Vincent le Sam 1 Oct - 20:05

Bonsoir,
Je ne comprends pas pourquoi dans les identités thermodynamiques de H, de F et de G il existe ces termes :
- dH = TdS + VdP
- dF = -SdT - PdV
- dG = -SdT + VdP

Je comprends comment ils ont été obtenus mais c'était sous l'hypothèse : P=Pext et T=Text,
pourquoi ces termes ne sont-ils pas nuls ??

Merci
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Meslier Vincent

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Re: Cours de Chimie

Message par Admin le Dim 2 Oct - 10:57

Meslier Vincent a écrit:Bonsoir,
Je ne comprends pas pourquoi dans les identités thermodynamiques de H, de F et de G il existe ces termes :
- dH = TdS + VdP
- dF = -SdT - PdV
- dG = -SdT + VdP

Je comprends comment ils ont été obtenus mais c'était sous l'hypothèse : P=Pext et T=Text,
pourquoi ces termes ne sont-ils pas nuls ??

Merci

Les définitions de l'enthalpie, de l'énergie libre et de l'enthalpie libre sont H=U+pV ; F=U-TS ; G=H-TS. En différenciant et en tenant compte de l'identité thermodynamique dU=TdS-pdV on obtient les formules que tu as écrites. Elle sont indépendantes du type de transformation (il convient juste d'ajouter un terme en d.ksi en présence d'une réaction chimique puisqu'une telle réaction, en modifiant les quantités de matière de certains composés, modifie U, H, S, F et G, même à p=Cte ou T=Cte ou V=Cte).

Par exemple dG=-SdT + Vdp + DELTA.r.G. d.ksi permet en intégrant entre un état initial d'équilibre 1 et un état final d'équilibre  2 de trouver la variation DELTA.G=G2-G1.

En revanche l'hypothèse Text=Cte et pext=Cte est nécessaire pour montrer que G décroît. Alors le long du chemin qui amène de 1 à 2 on peut écrire que dp=0 et dT=0 puisque p1=p2=pext et T1=T2=Text. On obtient que pour une telle transformation DELTA.r.G. d.ksi <0
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